马克斯·普朗克煤炭研究所Alois Fürstner等报道[Cp^XRu(MeCN)₃]PF₆催化剂进行炔丙醇的偕氢化反应，能够生成亲电性较强的Ru-卡宾配合物，其能够进攻烯烃分子，生成环戊烯烃产物。环丙烷化或复分解反应无法与这种反应有效竞争。当瞬态卡宾物种含有合适的炔丙基取代基，反而能够通过[2,3]-sigmatropic重排反应生成烯醇酯（碳酸酯、氨基甲酸酯、磺酸酯）或者烯烃卤化物。

本文要点：

（1）

本文发现的两种反应过程在以往的文献中未曾报道。提出的反应机理能够很好的与同位素标记实验、谱学表征实验相符合。

仲氢激发极化PHIP NMR光谱结果给出了令人信服的证据说明该反应能够通过非常规的偕氢化反应过程。

参考文献

Tobias Biberger, Stephan N. Hess, Markus Leutzsch, Alois Fürstner, Hydrogenative Cycloisomerization and Sigmatropic Rearrangement Reactions of Cationic Ruthenium Carbenes Formed by Catalytic Alkyne gem-Hydrogenation, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202113827

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202113827