通过过渡金属活化联烯分子的C(sp²)-H具有非常大的挑战，因为联烯分子中的累积C=C双键具有较高的反应活性，因此反应中存在竞争性。

有鉴于此，苏黎世联邦理工学院Erick M. Carreira、韩国科学技术院（KAIST）Mu-Hyun Baik等报道Pd催化对不对称联烯分子的C-H键烯基化，生成戊基-1,2,4-三烯烃，产率最高达到94 %。

本文要点：

（1）

通过吡啶酰胺导向基生成联烯Pd金属环中间体，该金属中间体与缺电子烯烃通过Heck偶联试剂进行反应。通过实验和理论计算验证反应机理是可靠的。

（2）

本文首次实现了以吡啶酰胺的N,O-缩醛配体作为容易消除的导向基，实现了联烯醇衍生物。进一步的，验证了能够对生成的戊-1,2,4-三烯烃产物中消除导向基团，而且不会影响反应产物。

参考文献

Benedikt S. Schreib, Mina Son, Francoise A. Aouane, Mu-Hyun Baik,* and Erick M. Carreira*, Allene C(sp²)-H Activation and Alkenylation Catalyzed by Palladium, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c11528

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11528