以色列理工学院Moris S. Eisen等报道通过结构简单的U、Th酰胺（U[N(SiMe₃)₂]₃，[(Me₃Si)₂N]₂An[κ²-(N,C)-CH₂Si(CH₃)₂N(SiMe₃)] (An=Th或U)）作为预催化剂，实现了酯的氢硼化。

本文要点：

（1）

三种有机分子都表现了优异的催化活性和反应产率。能够将广泛的酯（包括脂肪酯、芳基酯、杂环酯）转化为氢硼化的有机醇，通过进一步水解能够生成醇。这种锕系金属催化剂展示了优异的官能团容忍性（能够对硝基、卤基、氰基、杂芳基官能团兼容）。而且，当反应物中加入含有不饱和C-C键（烯烃、炔烃官能团）的分子，该反应仍能够对酯实现选择性催化转化。能够将内酯或者聚己内酯分解生成单体，说明这种催化剂具有降解和回收聚合物的应用前景。

（2）

通过详细的反应动力学研究，对反应速率与催化剂、HBPin、酯反应物的浓度关系进行研究。基于化学计量比反应、DFT计算、热力学测试、氘代标记实验，给出了可能性较高的催化反应机理。

参考文献

Konstantin Makarov, Alexander Kaushansky, and Moris S. Eisen*, Catalytic Hydroboration of Esters by Versatile Thorium and Uranium Amide Complexes, ACS Catal. 2022, 12, 273-284

DOI: 10.1021/acscatal.1c04799

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04799