马克思·普朗克化学能量转换研究所Eckhard Bill、俄勒冈健康科学大学Pierre Moënne-Loccoz、约翰霍普金斯大学David P. Goldberg等报道在较低温度的2-MeTHF溶剂中将O₂分子加成到Fe^II(Me₃TACN)((OSiPh₂)₂O) (1)，生成过氧结构桥连的双核Fe复合物分子Fe₂^III(μ-O₂)(Me₃TACN)₂((OSiPh₂)₂O)₂ (2)。通过UV-vis、Raman、变场Mossbauer谱等表征方法对其进行验证。将含有2号分子的THF冷却溶液进行光照，发现2号分子能够进行O-O化学键均裂，生成Fe^IV(O)复合物4号分子。ν (Fe=O)=818 cm^-1，δ=0.22 mm s^-1，ΔE_Q=0.23 mm s^-1。

本文要点：

（1）

通过变场Mossbauer谱测试，发现4号分子表现了罕见的高自旋S=2 Fe^IV(O)结构，首次实现了通过O₂合成得到这种结构。4号分子表现了非常高的反应活性，与高自旋状态Fe的性质符合，该分子在液氮温度的流动溶液中能够快速的分解，这种分解过程导致溶剂C-H键切断。

（2）

在可见光照射中2号分子进行可控的光解，当溶液中含有过量的苯酚能够通过生成4作为氧化剂，使苯酚氧化。

本文要点

Jesse B. Gordon, Therese Albert, Aniruddha Dey, Sinan Sabuncu, Maxime A. Siegler, Eckhard Bill,* Pierre Moënne-Loccoz,* and David P. Goldberg*, A Reactive, Photogenerated High-Spin (S = 2) Fe^IV(O) Complex via O₂ Activation, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c10051

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c10051