斯特拉斯堡大学Frédéric Bihel等报道一种在有机醇溶剂中进行的Buchwald-Hartwig交叉偶联反应，这种反应仅需要较低的催化剂担载量，能够在温和反应条件中实现芳基卤化物（I, Br, Cl）与广泛的有机胺、酰胺、脲、氨基甲酸酯之间进行偶联反应。

本文要点：

（1）

反应情况。以杂芳基有机胺、芳基溴化物作为反应物，[Pd(π-cinnamyl)Cl]₂/t-BuXPhos作为催化剂体系，加入KOH作为碱，在EtOH/H₂O (9:1)溶剂与50 ℃中进行反应。

（2）

反应机理。在极性质子溶剂中，大体积双芳基磷配体能够与双核预催化剂[Pd(π-(R)-烯丙基)Cl]₂原位生成阳离子复合物[Pd(π-(R)-烯丙基)L]Cl。生成的预催化剂物种随后在碱性条件中生成对应的L-Pd(0)催化剂，这种催化剂用于交叉偶联催化反应。反应机理说明，有机醇溶剂对于生成催化剂起到关键作用。

参考文献

Philippe Steinsoultz, Aurélien Bailly, Patrick Wagner, Estefania Oliva, Martine Schmitt, Laurence Grimaud, and Frédéric Bihel*, In Situ Formation of Cationic π‑Allylpalladium Precatalysts in Alcoholic Solvents: Application to C-N Bond Formation, ACS Catal. 2022, 12, 560-567

DOI: 10.1021/acscatal.1c04641

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04641