开发高效的氮还原反应(NRR)电催化剂仍然是一个巨大挑战。
近日,北京化工大学向中华教授,南京大学金钟教授报道了提出了一种无裂解合成方法,成功将有序的准酞菁N配位过渡金属(Ti,Cu,或Co)中心引入到共轭二维共价有机骨架(COF)中,以增强NRR性能。
文章要点
1)详细的实验和表征表明,Ti-COF的NRR活性明显优于Cu-COF和Co-COF。这是因为Ti金属中心具有激活惰性N2分子和抑制析氢反应(HER)的能力。合成的Ti-COF用于电催化NRR的氨产率高达26.89 μg h−1 mg−1cat.,法拉第效率为34.62%。
2)密度泛函理论(DFT)计算表明,与Cu-COF、Co-COF和纯COF催化剂相比,Ti-COF能有效地吸附和活化N2分子并抑制N2分子。
这项工作为开发具有丰富配位过渡金属中心的2D-COF电催化NRR材料开辟了一条新的途径。
参考文献
Minghang Jiang, et al, Quasi-Phthalocyanine Conjugated Covalent Organic Frameworks with Nitrogen-Coordinated Transition Metal Centers for High-Efficiency Electrocatalytic Ammonia Synthesis, Nano Lett., 2021
DOI: 10.1021/acs.nanolett.1c04009
https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.1c04009