通过可再生能源驱动CO₂与H₂氢化反应制备甲醇是解决碳中和问题的一种合理方法。Pd/In₂O₃催化剂目前由于优异的催化反应活性和甲醇选择性，受到广泛的关注，但是这种催化剂由于在催化反应过程中容易过度还原生成In-Pd双金属，导致催化剂的快速失活。

有鉴于此，华侨大学詹国武、厦门大学黄加乐等报道通过TCPP(Pd)@MIL-68(In)前驱材料研究了Pd/In₂O₃催化剂的还原过程。通过Pd金属卟啉(TcPP(Pd))作为合成MIL-68(In)材料的capping agent，同时能够用于传输Pd²⁺。因此，在煅烧和还原过程中更容易在In₂O_3-x界面上形成分散性较好的Pd⁰，因此能够抑制生成In-Pd双金属。

本文要点：

（1）

在较低的Pd担载量（0.53 wt %）时，催化剂在295 ℃，3.0 MPa，19200 mL g_Cat^-1 h^-1气流中进行50 h催化反应，CO₂的转化率达到8 %，甲醇的选择性达到81 %。

通过PdCl₂修饰在MIL-68(In)中生成的对照催化剂表现较低的催化活性和较低的稳定性，因为对照催化剂容易生成In-Pd双金属晶相的InPd/In₂O_3-x表面结构。此外，作者发现In₂O₃的还原程度与催化反应活性之间存在一定的规律，通过催化表征结果与DFT计算结合进行验证。

（2）

通过XPS表征结果发现，界面In/O原子的比例能够说明金属-基底之间的相互作用和界面上的氧空穴位点浓度，这种变化对催化反应活性密切相关。

DFT计算结果显示，Pd/In₂O₃催化剂对生成CH₃OH具有较高的热催化选择性。本文研究结果为合成Pd/In₂O₃催化剂提供了一种替代性方法，给出了催化剂的失活机理。

参考文献

Zhongjie Cai, Meng Huang, Jiajun Dai, Guowu Zhan,* Fu-li Sun, Gui-Lin Zhuang, Yiying Wang, Pan Tian, Bin Chen, Shafqat Ullah, Jiale Huang,* and Qingbiao Li, Fabrication of Pd/In₂O₃ Nanocatalysts Derived from MIL-68(In) Loaded with Molecular Metalloporphyrin (TCPP(Pd)) Toward CO₂ Hydrogenation to Methanol, ACS Catal. 2022, 12, 709-723

DOI: 10.1021/acscatal.1c03630

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03630