JACS:[3+2]自由基环加成构建双环[3.2.1]辛烷
纳米技术 纳米 2021-12-28

北京生命科学研究所李超等报道了一种[3+2]自由基成环反应方法,实现了合成双环[3.2.1]辛烷结构,这种结构是ent-kaurane和beyerane二萜的重要结构。

自由基反应过程非常难控制,但是作者发现,通过TEMPO实现了未曾预料的反应选择性,实现了构建双环[3.2.1]辛烷结构。

本文要点:

(1)

反应情况。以含有环己烯结构的分子、丙烯酸丁酯作为反应物,加入2倍量MgCl2和5倍量PBI,4倍量TEMPO,5倍量Zn,2倍量TMSCl,在40 ℃ DMA溶剂中进行反应,得以构建[3.2.1]辛烷结构。

(2)

通过这种合成方法,简单方便的构建了多达11种天然产物有机分子,其中表现多种不同氧化态,展示了该反应方法学具有简单直接的特点。

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参考文献

Junming Zhuo, Chunlin Zhu, Jinbao Wu, Zijian Li, and Chao Li*, Reductive Radical Annulation Strategy toward Bicyclo[3.2.1]octanes: Synthesis of ent-Kaurane and Beyerane Diterpenoids, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c11623

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11623


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