ACS Catal:碘化物-BF3协同催化脱羧氨基化
纳米技术 纳米 2021-12-29

近些年间,电催化或者光催化领域中与羧酸基团有关的催化反应方法学得到显著发展。但是目前主要的方法学具有原料分子种类的局限。

有鉴于此,雷根斯堡大学Burkhard König等报道一种非金属催化反应方法学,使用碘(I/III)催化反应循环,反应过程中能够生成碳正离子中间体,而且实现了在电子结构并没有优势的苄基位点基于碳正离子中间体过程反应。

本文要点:

(1)

反应情况。以苄基羧酸作为反应物,加入Selectfluor作为Lewis酸催化剂,30 mol % PhI和2倍量BF3,1倍量H2O,400 nm可见光N2保护室温条件中进行光催化反应。

该反应方法学表现了非常高的反应活性,产生高活性的原因是BF3与I(III)中间体之间生成复合物因此能够稳定中间体物种。作者将该反应方法学用于脱羧基Ritter型氨基化反应,反应表现了苄基、脂肪基羧酸底物兼容。作者在酮洛芬(ketoprofen)中实现了克级放大合成。

(2)

通过动力学和相关控制条件实验对该反应机理进行深入研究,提出两种催化反应机理路线。

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参考文献

Rok Narobe, Kathiravan Murugesan, Simon Schmid, and Burkhard König*, Decarboxylative Ritter-Type Amination by Cooperative Iodine (I/III)─Boron Lewis Acid Catalysis, ACS Catal. 2022, 12, 809–817

DOI: 10.1021/acscatal.1c05077

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c05077


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