具有高离子导电性的功能氧化物具有许多重要的技术应用。
近日,杜伦大学John S. O. Evans,Ivana Radosavljevic Evans报道了一类与钙钛矿相关的化合物的氧化离子和质子电导率的通式A3OhTd2O7.5,其中Oh是一个八面体配位的金属离子,Td是一个四面体配位的金属离子。
文章要点
1)相比于钙钛矿ABO3或钙铁石(brownmillerite)A2B2O5结构,ABO2.5的四面体含量较高,导致其四个顶点中只有三个在多面体框架中连接,为O2−迁移提供了潜在的低能机制。
2)研究人员利用Rietveld精修和中子对分布函数(PDF)分析确定了Ba3YGa2O7(P2/c,a=7.94820(5) Å,b=5.96986(4) Å,c=18.4641(1) Å,β=91.2927(5) Å)的低温和高温平均和局域结构,以及与O2−离子迁移有关的向高温P1121/a结构(1000 °C时,a=12.0602(1) Å,b=9.8282(2) Å,c=8.04982(6) Å和γ=107.844(3) Å)。
3)研究人员报道了Ba3YGa2O7.5的离子电导率,以及引入额外氧化物空位和填隙物的组合物。大多数相在低温下表现出质子导电性,在高温下表现出氧化物离子导电性,Ba3YGa2O7.5在高温下保持了质子导电性。而Ba2.9La0.1YGa2O7.55和Ba3YGa1.9Ti0.1O7.55是主要的氧化物离子导体,其电导率比母体化合物高一个数量级。
参考文献
Chloe A. Fuller, et al, Oxide Ion and Proton Conductivity in a Family of Highly Oxygen-Deficient Perovskite Derivatives, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI:10.1021/jacs.1c11966
https://doi.org/10.1021/jacs.1c11966