Angew:Ni催化炔烃氟甲基溴偶联合成二氟甲基烯烃
纳米技术 纳米 2022-01-03

东华大学储玲玲等报道发展了一种Ni催化反应,在Zn存在条件时,通过脂肪卤化物、氟甲基卤化物(BrCF2H、ICH2F)对炔烃分子进行碳氟甲基化。该反应能够简便和选择性的合成广泛的含有生物活性结构CF2H/CH2F结构烯烃,展示了优异的位点选择性和立体选择性。

本文要点:

(1)

反应情况。以炔烃、烷基溴化物、二氟溴甲烷作为反应物,以Ni(BF4)2·6H2O/1,10-phen作为催化剂,Zn还原剂,在NMP/DMF溶剂与80 ℃中进行反应。

通过氟甲基反应物进行分子内自由基成环反应,实现了含有CF2H/CH2F结构的内酯和内酰胺,反应表现了优异的活性和选择性。这种domino催化反应兼容广泛的炔烃、脂肪溴化物,能够构建具有医药价值的γ-CF2H烯基羰基结构,该反应过程避免使用金属有机试剂。

(2)

反应机理。通过反应机理研究,该反应通过与炔烃进行自由基加成、随后选择性的与氟甲基偶联。

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参考文献

Huan Li, Fang Wang, Shengqing Zhu, and Lingling Chu*, Selective Fluoromethyl Couplings of Alkynes via Nickel Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202116725

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202116725


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