Angew:新型配体合成稳定的8配位Mn(II)复合物
纳米技术 纳米 2022-01-04

MnII复合分子目前受到生物医药领域的广泛关注,但是能够稳定MnII的合适配体用于合成稳定的MnII配合物非常缺乏(相比于ZnII,生物学领域中最重要的竞争性分子)。

有鉴于此,海德堡大学Peter Comba、法国奥尔良大学Éva Tóth等报道两种新型双哌啶甲酸衍生配体,能够提供与MnII离子大小能够很好配合的空位用于与MnII进行8齿配位,实现了得到迄今为止最稳定的8配位MnII配合物

本文要点:

(1)

这种配体无法与体积较小的ZnII离子结合,导致与ZnII配合过程中生成具有较高应力的六配位配合物。

(2)

通过理论计算与相关实验(XRD、电位测试、松弛测定、1H NMR)结果,展示了这种配体对MnII与ZnII之间产生显著的选择性配位能力(kMnL/KZnL达到108-1010。这种配位能力规律与通常的Irving-Williams现象不同,这种配体与MnII构建的配合物稳定性logKMnL达到25。

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参考文献

Patrick Cieslik, Peter Comba, Benedikt Dittmar, Daouda Ndiaye, Éva Tóth, Gunasekaran Velmurugan, and Hubert Wadepohl, Exceptional Manganese(II) Stability and Manganese(II)/Zinc(II) Selectivity with Rigid Polydentate Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202115580

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202115580


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