ACS Catal:光催化C(sp3)原子去官能团还原
纳米技术 纳米 2022-01-06

西班牙巴塞罗那科学技术学院的加泰罗尼亚化学研究所(ICIQ)Ruben Martin等报道发展了一种普适性的光激发作用中进行sp3 C-杂原子(C-Br、C-N、C-O)、sp3 C-C化学键的去官能团化,该反应中使用三重态有机酮催化剂,二吡啶添加剂。

本文要点:

(1)

反应情况。以烷基溴化物作为反应物,双(对甲氧基苯)甲酮作为有机光催化剂,加入2,2′-联吡啶添加剂,TBAI添加剂,1倍量KHCO3,在1,3-二氧戊环(1,3-dioxolane)溶剂中进行光催化反应。

(2)

该反应展示了广泛的底物兼容性,无需使用过度金属催化剂或者化学计量比的外源还原剂,为目前构建sp3 C-C(杂原子)的方法学提供了一种替代性方法。反应机理。通过初期反应机理研究,发现该反应中通过2,2′-联吡啶添加剂有效的改善自由基中间体物种的寿命。

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参考文献

Yiting Gu,‡ Hongfei Yin,‡ Matthew Wakeling, Juzeng An, and Ruben Martin*, Defunctionalization of sp3 C-Heteroatom and sp3 C-C Bonds Enabled by Photoexcited Triplet Ketone Catalysts, ACS Catal. 2022, 12, 1031-1036

DOI: 10.1021/acscatal.1c05329

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c05329

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