四芳基乙烯结构具有吸引人的光物理性质，硫原子在有机光电材料、生物活性分子领域通常起到非常重要的作用。因此，含有硫原子和四官能团取代烯烃结构的烯烃硫化物可能作为重要的结构基团用于发展和探索具有独特功能和性质的新型材料分子、药物分子。目前调控与合成此类分子仍具有非常高的难度和挑战。

有鉴于此，华东师范大学刘路、复旦大学李志铭等报道发展一种化学选择性和立体选择性进行Rh(II)催化α-重氮羰基化合物和巯基酯之间的[1,4]-酰基重排反应，能够合成63种四官能团取代烯烃硫化物。

本文要点：

（1）

在该反应过程中，最好能够实现高达95 %的产率和TON达到3650。通过实验和DFT计算对反应机理进行研究，该反应过程中通过Rh催化方法，在硫醇酯化物和重氮有机酮原料通过硫ylide中间体重排，生成了广泛的四个取代基修饰的烯烃。

该反应的条件温和，催化剂的量非常低，操作方法非常简单方便，能够进行大规模合成，而且反应生成的产物无需柱层析分离或者纯化，进一步的说明该反应方法可能具有工业化前景。DFT计算结果显示，该反应通过S原子向O原子进行分子内[1,4]酰基转移，这个反应过程的能垒比ylide中间体进行[2,3]重排反应的能垒更低。

（2）

通过光谱表征对材料在固相和溶液相情况进行表征，通过实验验证了合成的结构是一种新型类型的AIEgen分子。合成的一些产物可能在OLED、活体生物成像领域得到应用。

参考文献

Liu, XS., Tang, Z., Li, Z. et al. Modular and stereoselective synthesis of tetrasubstituted vinyl sulfides leading to a library of AIEgens. Nat Commun 12, 7298 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-27167-x

https://www.nature.com/articles/s41467-021-27167-x