在碳中和环境下,纳米Cu2O被认为是用于电化学CO2还原反应(ECO2RR)的一种有前途的催化剂。然而,其产品选择性的提高仍需付出相当大的努力。
近日,南开大学Peng Cheng报道了通过改变Cu2O纳米催化剂的暴露面,展示了其用于ECO2RR的产物控制和切换,以及相应的C2H4选择性的改变。
文章要点
1)研究人员采用还原剂控制的方法,合成了6种具有不同暴露面(标记为A-到F-Cu2O)的Cu2O纳米粒子,并系统地研究了这些纳米粒子的构象和ECO2RR活性。结果显示,星形Cu2O纳米颗粒的FEC2H4值为74.1%,具有(322)面(F-Cu2O),显示出良好的C2H4选择性,达到迄今为止,所测量的中性电解质中Cu2O基材料的最高FEC2H4值。
2)密度泛函理论(DFT)计算表明,Cu2O (332)面的存在明显降低了*CHO耦合过程中生成*CHO+*COOH、*CHO+*CO和*CHO+*CHO中间过程的吉布斯自由能,大大提高了C2H4的选择性。
3)此外,通过在F-Cu2O上涂覆金属-有机框架(MOF)壳(F-Cu2O@ZIF-8),成功地将ECO2RR产品从C2H4完全转换为另一种主要的工业品,富H2的合成气,在相对较低的电位(-0.7 V vs.RHE)下,H2:CO比例为2:1,这是工业生产酒精的原料气。
这项研究有望为控制ECO2RR产物、提高目标产物的选择性以及为CO2管理和重要碳资源的绿色生产提供可靠的方法。
参考文献
Haiqiang Luo, et al, Surface Modification of Nano-Cu2O for Controlling CO2 Electrochemical Reduction to Ethylene and Syngas, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202116736
https://doi.org/10.1002/anie.202116736