Angew:有机光催化/手性磷酸氢键协同催化烯烃氢氨基化
纳米技术 纳米 2022-01-10

手性氢键催化对活化的烯烃进行不对称共轭加成是合成β-位点上含有立体结构基团的不对称烯烃的重要方法。

有鉴于此,河南大学/河南师范大学江智勇、河南师范大学曹姗姗、尹艳丽等首次报道了自由基型烯烃不对称共轭加成。这种自由基过程的烯烃催化转化反应通过手性磷酸、DPZ(吡嗪双噻吩衍生物)有机光催化剂,实现了将芳基(可兼容CF3)修饰的甘氨酸与氮杂环芳烃作为反应物合成具有更高价值的氢氨基化加成产物,而且该反应中实现了比较让人满意的产率。

本文要点:

(1)

除了能够兼容多种多样的氮杂芳烃底物,该反应方法能够构建含有芳基、烷基、硅基取代基的立体结构中心烯烃。

(2)

通过控制实验和DFT计算,揭示了该反应的可能反应机理,和反应中实现立体选择性的原因。该反应中,新型氢键相互作用和手性催化剂之间的协同催化作用导致该反应中实现了对立体选择性的调控

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参考文献

Xiangpei Chai, Xinheng Hu, Xiaowei Zhao, Yanli Yin, Shanshan Cao, Zhiyong Jiang, Asymmetric Hydroaminoalkylation of Alkenylazaarenes via Cooperative Photoredox and Chiral Hydrogen-Bonding Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202115110

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202115110


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