氯自由基能够活化C-H化学键，但是其具有非常高的反应活性，导致无法很好的用于区域选择性C-H键功能团化。

有鉴于此，哈佛大学Daniel G. Nocera等报道发展了通过金属复合物的二级配位球能够很好的稳定氯自由基，因此实现控制反应中的立体选择性。

本文要点：

（1）

发展了一系列Fe(III)-Cl吡啶二亚胺复合物具有光化学C(sp³)-H氯化、溴化的能力，同时展示了对一级、二级C-H键的反应选择性。这种C-H键选择性能够克服化学键强度更弱的三级C-H。

（2）

通过瞬态吸收光谱表征，发现Cl·能够与芳烃基团形成Cl·|芳烃复合物实现对Cl·的限域，通过晶体学表征发现这种反应的选择性来自于在Fe的二级配位球内通过立体位阻环境生成Cl·。

参考文献

Miguel I. Gonzalez, David Gygi, Yangzhong Qin, Qilei Zhu, Elizabeth J. Johnson, Yu-Sheng Chen, and Daniel G. Nocera*,Taming the Chlorine Radical: Enforcing Steric Control over Chlorine-Radical-Mediated C–H Activation, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c13333

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c13333