JACS:Co催化吲哚对映选择性C-H键芳基化
纳米技术 纳米 2022-01-15

阻转异构杂双芳基有机分子目前在医药化学和农药领域变得成为非常重要的结构,通过直接C-H键立体选择性芳基化反应在分子中构建手性结构仍具有非常高的难度和挑战

有鉴于此,哥廷根大学Lutz Ackermann、斯特拉斯堡大学Joanna Wencel-Delord等报道发现未曾预料的3d过渡金属催化能够直接的阻转异构方式合成双芳基有机分子,合成了非常罕见的阻转异构C2芳基化吲哚。

本文要点:

(1)

通过动力学研究和DFT模拟计算,发现该反应通过一种不常见的不对称催化反应机理,反应中氧化加成反应成为决速步骤和引入立体选择性的步骤。

(2)

该反应中实现了优异的立体选择性(最高达到96 % ee),反应中使用一种含有取代基的N杂环卡宾配体与Co作为催化剂。该反应过程中,吸引色散相互作用和通过配体实现的C-H键π相互作用是产生优异立体选择性的原因。

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参考文献

Nicolas Jacob, Yassir Zaid, João C. A. Oliveira, Lutz Ackermann*, and Joanna Wencel-Delord*, Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Arylation of Indoles, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c09889

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09889


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