光控可逆失活自由基聚合(photo-RDRP) 能够合成具有良好时空控制的聚合物。有鉴于此，青岛大学的刘敬权、澳大利亚新南威尔士大学的Cyrille Boyer等研究人员，报道了金属萘酞菁介导的三硫代碳酸酯选择性光活化及利用热能克服活化障碍。

本文要点

1）金属萘酞菁（MNCs）被证明是激活光诱导电子转移可逆加成-断裂链转移（PET-RAFT）聚合的有效光催化剂，能够在近红外（λ=780 nm）光下实现（甲基）丙烯酸酯的良好控制聚合。

2）由于三硫代碳酸酯RAFT试剂的氧化还原电位低于先前探索的光催化剂，因此其活化表现出独特的选择性，这取决于R基团的性质。

3）具体而言，MNCs能够激活第三R族三硫代碳酸酯，而未观察到具有第二R族的三硫代碳酸酯的激活。

4）综合密度泛函理论计算和实验研究揭示了PET-RAFT机制控制因素的新机理，并解释了MNCs对三硫代碳酸三酯的独特选择性。

5）通过适度提高反应温度（即～-15℃），克服了阻碍具有二级R基团的三硫代碳酸酯光活化的能垒，使其能够成功活化。

参考文献：

Zilong Wu, et al. Selective Photoactivation of Trithiocarbonates Mediated by Metal Naphthalocyanines and Overcoming Activation Barriers Using Thermal Energy. JACS, 2020.

DOI：10.1021/jacs.1c11700

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11700