当催化剂上含有氧化还原能力的金属离子，能够调节金属-配体多重化学键的反应活性，但是目前人们对催化剂的结构-功能关系缺乏足够的了解。

有鉴于此，印第安纳大学Jeremy M. Smith等报道通过Fe(III)-N配合物分子[Ph₂B(^tBuIm)₂Fe═NDipp]（1）通过碱金属进行还原处理，合成了一系列Fe(II)-N配合物分子，[Ph₂B(^tBuIm)₂Fe═NDippLi(THF)₂] (2), [Ph₂B(^tBuIm)₂Fe═NDippNa(THF)₃] (3), and [Ph₂B(^tBuIm)₂Fe═NDippK]₂ (4)。在合成的Fe(II)-N配合物中，碱金属能够结合在N官能团上。

本文要点：

（1）

通过结构表征发现，碱金属离子能够微弱的增加Fe=N化学键的长度，当碱金属的离子半径最小，能够最大程度的增加键长度。

与5号分子不同，2-4号分子中的N配体能够质子化、烷基化，生成Fe(II)-N分子。通过相关实验结合计算模拟，发现碱金属能够将Fe=N化学键极化，导致N配体的碱性遵循 5 < 4 ≈ 3 < 2。N配体的碱性能够影响1,4-环己二烯的反应速率，2-4号分子通过与二苯甲酮反应生成亚稳态Fe(II)中间体，随后消除复分解产物Ph₂C=NDipp，这个反应过程的相对速率与碱金属离子的大小有关；5号分子在进行相同反应时无法生成Ph₂C=NDipp。

（2）

本文研究结果说明碱金属离子配位能够对N配体的结构和反应性产生决定性的影响，而且能够导致反应以不同的反应中间体进行。

参考文献

Yafei Gao, Maren Pink, and Jeremy M. Smith*,Alkali Metal Ions Dictate the Structure and Reactivity of an Iron(II) Imido Complex, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c11429

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11429