Angew:Co催化惰性烯烃一步得到1,1,3-三硼基化试剂
纳米技术 纳米 2022-01-31

结构广泛的sp3型有机金属试剂具有化学合成反应中能够构建复杂有机分子的前景。目前人们在合成sp3型1,1,1-和1,1,2-型三有机金属B,B,B-试剂得到显著发展,但是能够在惰性烯烃分子的非相邻碳原子上安装多个硼官能团仍具有非常高的难度和挑战。

有鉴于此,新加坡国立大学葛少中等报道Co催化反应方法学,能够对惰性烯烃安装三个硼官能团,生成1,1,3-三硼基有机分子。

本文要点:

(1)

反应情况。以端烯烃作为反应物,HBPin作为硼化试剂,Co(acac)2/Xantphos作为催化剂体系,加入3倍DCPD,在90 ℃己烷溶剂中反应,得到1,1,3-三硼基化分子。

这种三硼基化方法学为惰性烯烃进行选择性三官能团化提供了一种具有普适性的合成方法,合成的产物能够用于进一步合成多种多样的具有更高价值产物。

(2)

反应机理。通过氘代标记实验、反应中间体等研究,给出了该反应中位点选择性、区域选择性的来源。提出该反应过程包括烯烃异构、硼基Heck反应、双硼基化反应三个催化反应循环。

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参考文献

Yinsong Zhao,Shaozhong Ge,Synergistic Hydrocobaltation and Borylcobaltation Enable Regioselective Migratory Triborylation of Unactivated Alkenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202116133

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202116133


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