通过手性配体的配位不对称诱导金属团簇在手性转移机制和所得手性结构的稳定性方面具有重要意义。近日，东京大学Mitsuhiko Shionoya等报道了通过单齿、手性benzimidazolylidene基N-杂环卡宾(NHC)配体将C中心六金(I)CAuI₆团簇不对称诱导成不对称扭曲结构。

本文要点：

1）X射线衍射分析表明，NHC保护的CAuI₆团簇通过Au···Au接触的定向选择性、键长扩展和收缩进行非对映选择性扭曲，原始的高对称性团簇转变为具有C1对称性的光学纯非对称CAuI₆团簇。

2）此外，圆二色光谱和时间依赖密度泛函理论计算证实，该团簇即使在溶液中也能保持不对称扭曲的CAuI₆结构。

该工作首次报道了通过手性NHC配体的不对称诱导获得构型稳定的手性金属团簇，将极大地扩展不对称催化剂和手性材料的分子设计可能性。

Xiao-Li Pei, et al. Asymmetric Twisting of C-Centered Octahedral Gold(I) Clusters by Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligation. J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c10450

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c10450