α,β-不饱和醛的催化部分氢化是了解两种不同官能团之间选择性的理想反应。

近日，芬兰于韦斯屈莱大学Hannu Häkkinen报道了利用密度泛函理论（DFT）计算方法研究了m-MBA配体稳定的Au纳米团簇的催化活性。

文章要点

1）根据研究结果，这些簇合物是高度稳定的，在不去除任何配体的情况下，可以作为丙烯醛还原为不饱和醇(1-丙烯醇)的选择性、温和(低阻挡)催化剂。配体呈连续运动，形成和破坏了配体与团簇表面Au原子之间的弱相互作用，使团簇上的Au原子受到保护或不受保护。

2）该簇合物为催化机理提供了独特的反应途径。了解这种单分子层保护的簇合物中可能涉及的反应机理，为设计更好、更稳定的手性配体催化剂铺平了道路，手性配体可以为与多功能分子的反应带来手性选择性。此外，它带来了重建类似配体−金属界面的可能性，其中配体表现出强相互作用和弱相互作用；强相互作用提供了簇的稳定性，而弱相互作用可以被牺牲以暴露表面上的催化活性中心。

参考文献

Nisha Mammen, et al, Selective Acrolein Hydrogenation over Ligand-Protected Gold Clusters: A Venus Flytrap Mechanism, ACS Catal. 2022

DOI: 10.1021/acscatal.1c04585

https://doi.org/10.1021/acscatal.1c04585