Angew:环丙烷的二硼杂等电子结构分子
纳米技术 纳米 2022-02-05

1979年Schleyer通过计算模拟预测二硼杂环丙烷(diborirane)分子的基态条件中碳原子表现为平面四配位结构(反Van′t Hoff-Le Bel结构)。

有鉴于此,山东大学孔令兵、南方科技大学刘柳等报道发现当diborirane的碳原子上通过NHC配体修饰,得到了符合Van′t Hoff-Le Bel结构的分子34

本文要点:

(1)

34号分子与环丙烷分子具有等电子结构,分子中的高应力B2C环结构具有特征性的2c-2e弯折σ化学键,因此3号分子中的B-B化学键和B-C化学键在负氢H-, H+质子,或者硫族原子存在时能够切断含有高应力的C-C键。并且在负氢或者质子存在时,3号分子反应分别生成5或者6号分子;与硫族分子反应时,反应生成结构新颖的8(thiaborirane)或者9(selenaborirane)。当3与氨硼烷NH3·BH3反应,通过切断B-B化学键生成7((μ-hydrido)diborane)。

(2)

此类非常独特的反应活性为这种分子在有机合成中发展提供机会。

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参考文献

Yu Wang,Xin Zhang,Jixing Han,Qianli Li,Rui Wei,David A Ruiz,Liu Leo Liu,Chen-Ho Tung,Lingbing Kong, Crystalline Neutral Diboron Analogues of Cyclopropanes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202117053

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202117053


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