Nature Commun:羧酸光催化对三氟甲磺酸基烯烃脱氧烷基化
纳米技术 纳米 2022-02-05

在温和反应条件合成全碳原子修饰的烯烃具有非常高的挑战,因为合成过程中面临着较高的立体位阻效应和难以控制的Z/E选择性问题。

有鉴于此,中科院上海有机化学研究所薛小松,南京大学谢劲、朱成建等报道从容易购买得到的羧酸和烯烃三氟乙酸酯作为反应物,通过环-辛-1,5-二烯(四甲基-1,4-苯醌)镍和可见光在空气气氛中协同催化,过程无需惰性气氛保护。

本文要点:

(1)

反应情况。以芳基羧酸、烯烃三氟甲磺酸酯作为反应物,以Ni(COD)(DQ)/4,4′-dbMebpy/PPh3作为催化剂和Ir光催化剂,加入2倍量Na2CO3,室温蓝光LED进行光催化。

(2)

该反应表现了广泛的芳基羧酸、环状/链状烯烃三氟甲基磺酸盐兼容,能够温和的进行C-C偶联,以立体选择性的方式生成结构广泛的烯烃,产率为适中或者优异。通过对复杂分子的后期官能团化反应,验证了这种反应的应用前景。

本文为羧酸作为原料进行有机合成提供机会,同时该反应非常方便的在空气气氛中兼容对湿度敏感的Ni(0)催化剂。

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参考文献

Li, Y., Shao, Q., He, H. et al. Highly selective synthesis of all-carbon tetrasubstituted alkenes by deoxygenative alkenylation of carboxylic acids. Nat Commun 13, 10 (2022).

DOI: 10.1038/s41467-021-27507-x

https://www.nature.com/articles/s41467-021-27507-x


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