工业上非常需要仅由乙烯通过链行走生产的具有支链的聚烯烃。然而，来自不受控制的链行走的选择性支化形成是产生纯支化聚烯烃的长期挑战。

近日，中科院长春应化所简忠保研究员，大连医科大学Xiaohui Kang报道了在宽反应温度下，可以通过空间受限的镍催化剂实现通过链行走方式在乙烯聚合中具有挑战选择性分支的形成 (在低温下也是通过相应的钯类似物来实现)。

文章要点

1）研究克服了由不可控的连续β-H消除和相反的重新插入事件产生的复杂微结构的一般倾向。因此，可以获得超高甲基支链的排他性图案，以及1,4-Me2单元的高度选择性支链分布。值得注意的是，分支分布是前所未有的可预测的，并且可以很容易地通过简单的概率统计模型来计算。

2）由乙烯单独生成的含甲基支链的聚合物模拟了商用的乙烯-丙烯共聚物，但具有定制的微观结构。此外，研究人员通过对选择性分支模式和分布进行深入的密度泛函理论(DFT)计算，从机理上揭示了镍和钯体系的差异。

这项工作为链行走聚合及其以后的研究提供了创造性的视角，特别展示了如何在聚合物合成中生成、控制、分析和预测支链。此外，这项工作还首次证明了在工业温度下由乙烯单独合成乙烯-丙烯共聚物的精确度。

参考文献

Zhang, Y., Kang, X. & Jian, Z. Selective branch formation in ethylene polymerization to access precise ethylene-propylene copolymers. Nat Commun 13, 725 (2022).

DOI：10.1038/s41467-022-28282-z

https://doi.org/10.1038/s41467-022-28282-z