在低维系统和/或特定基底上发现具有异常物理性质的特定物质相,例如冰的六方相和具有异常价态的二维(2D)CaCl,不断揭示出自然界更基本的机制。以NaCl为代表的碱卤化物是最常见的化合物之一,通常认为是被充分了解的。在过去的几十年中,许多理论研究表明存在一种特殊的相,即高压或低维状态下碱金属卤化物的类石墨六方相,该物质相的性能有望得到改善,但由于严峻的技术挑战,缺乏实验证据。近日,西安交通大学Lei Zhang,Shengli Zhang等通过优化的低温电子显微镜,实现了类石墨碱卤化物六方相的直接原子分辨率观察和原位表征。
本文要点:
1)该相是不饱和NaCl和LiCl溶液在环境条件下、还原的氧化石墨烯层之间的准二维受限空间中自发形成的。
2)结合控制实验、密度泛函理论计算和先前的理论研究,作者认为溶质和底物的阳离子-π相互作用、阴离子和阳离子的静电相互作用、溶质-溶剂相互作用和限制下的热力学之间存在微妙的平衡的协同作用导致了这种六方晶相的形成。
该工作突出了基底和受限空间对特定物质相形成的影响,并为制备特殊的类石墨六方相碱金属卤化物提供了通用方案。
Yimin Zhao, et al. Graphitic-like Hexagonal Phase of Alkali Halides in Quasi-Two-Dimensional Confined Space under Ambient Conditions. ACS Nano, 2022
DOI: 10.1021/acsnano.1c07424