有机金属催化剂的设计对催化反应的发展至关重要。有鉴于此,厦门大学的夏海平、林玉妹等研究人员,报道了金属-金属芳香催化体系对未活化脂肪族烯烃的选择性双功能化。
本文要点
1)研究人员描述了一种具有双金属、金属芳烃和钳形配合物特征的杂金属[Os-Cu]配合物。
2)该复合物是未活化烯烃选择性氨基硒化和氧硒化的高效催化剂。提供了80多个实例,包括不对称脂肪族烯烃的挑战性底物和此类反应中基于胺的亲核试剂。
3)这些反应生成1,2-双官能化产物,产率高,化学选择性、区域选择性和立体选择性高。
4)研究表明:(i)通常惰性的锇中心激活N-或O-中心的亲核细胞;(ii)铜-锇键及其协同效应通过使反应组分接近,在控制选择性方面起着至关重要的作用;(iii)金属芳香族部分有助于稳定中间体。
本文研究发现为基于金属-金属芳香族化合物协同效应的催化剂设计提供了一个多功能平台,而双金属络合物此前尚未实现这种协同效应。
参考文献:
Fei-Hu Cui, et al. Selective Difunctionalization of Unactivated Aliphatic Alkenes Enabled by a Metal–Metallaaromatic Catalytic System. JACS, 2022.
DOI:10.1021/jacs.1c12586
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c12586