Angew:温和条件合成手性醇
纳米技术 纳米 2022-02-11

对映富集有机醇在有机分子中是非常重要的结构。有鉴于此,南京大学史壮志等首次报道通过手性有机镍催化剂,以芳基碘化物和醛作为反应物,通过Zn金属作为还原剂,通过分子间对映选择性加成的方式,生成了一系列光学纯度有机二级醇。

本文要点:

(1)

反应情况。以芳基碘化物、有机醛作为反应物,NiBr2(dme)和配体作为催化剂体系,加入2倍量NaI和2倍量Zn,在-10 ℃的THF溶剂中反应。该反应在温和反应条件中进行,具有广泛的底物种类,通过金属有机试剂预先生成的方法实现了在温和反应条件进行。

(2)

应机理。反应机理研究发现原位生成芳基镍中间体(而不是芳基锌),能够很好的与有机醛进行加成,随后生成C-C化学键和手性镍烷氧化物。随后通过Zn金属实现催化反应的循环。

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参考文献

Ziqi Zhu,Jieshuai Xiao,Mingjie Li,Zhuangzhi Shi,Nickel-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Addition of Aryl Iodides across Aldehydes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202201370

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202201370

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