由于一个或两个基本单元的自发组装，已发现的巨型团簇总是高度对称的。近日，厦门大学Xiang-Jian Kong等报道了Gd₄₄Co₂₈冠和Gd₉₅Co₆₀笼，分子式为[Gd₄₄Co₂₈(IDA)₂₀(OH)₇₂(CO₃)₁₂(OAc)₂₈(H₂O)₆₄]·(ClO₄)₂₄和[Na₄Gd₉₅Co₆₀(IDA)₄₀(OH)₁₅₀(CO₃)₄₀(OAc)₅₈(H₂O)₁₆₄]·(ClO₄)₄₁ (H₂IDA = 亚氨基二乙酸)，它们具有非典型的几何特征。

本文要点：

1）这两种团簇中的心形单元和冠状四聚体具有前所未有的组装方式，这使得它们与由常规单元直接组装的巨型团簇相比具有非典型的几何特征。

2）这两个团簇不仅显著增加了已报道的Ln-Co团簇的尺寸，而且在超低温下表现出增强的磁熵变。

该工作的报道为制备同时具有巨大尺寸和几何复杂性的团簇化合物的提供了新的思路。

Ming-Hao Du, et al. Hierarchical Assembly of Coordination Macromolecules with Atypical Geometries: Gd₄₄Co₂₈ Crown and Gd₉₅Co₆₀ Cage. Angew. Chem. Int. Ed., 2022

DOI: 10.1002/anie.202200537

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202200537