共价有机骨架(COFs)是一种高度有序的功能性多孔结晶聚合物,在多相催化中具有广阔的应用前景。次亚乙烯基连接的COFs由于其独特的全p-共轭sp2碳结构,为发展光催化提供了一个很好的平台,但在催化过程中存在严重的光不稳定问题,阻碍了其广泛的应用。
近日,中科大谢毅院士,张晓东教授以g-C18N3-COF为模型体系,首次提出质子掺入是提高次亚乙烯基连接的COFs光稳定性的有效途径。
文章要点
1)研究发现,质子化的g-C18N3-COF(g-C18N3-HCOF)与相应的未质子化的COF相比,在苯乙炔中表现出部分电荷密度的降低和空间分布的分化。G-C18N3-HCOF的这两个特性都会阻碍乙烯基连接的基质中带电子的流动和化学键,从而使其具有更高的光稳定性。
2)实验结果显示,具有质子化的乙烯基连接的COF不仅具有增强的光稳定性,而且还具有更广泛的光吸收,这两者都保证了COFs在可见光下具有先进的光催化性能。
这项工作为提高乙烯基连接的COFs及其衍生物的光稳定性和催化活性提供了一种实用的途径。
参考文献
Shi et al., Enhanced photostability in protonated covalent organic frameworks for singlet oxygen generation, Matter (2022)
DOI:10.1016/j.matt.2022.01.003
https://doi.org/10.1016/j.matt.2022.01.003