由于缺乏合适的催化剂,通过NH3氧化生产N2O的规模很小。取而代之的是,它是通过NH4NO3的热分解来获得,这使得N2O成本过高,限制了其未来的用途。
近日,苏黎世联邦理工学院Javier Pérez-Ramírez报道了CeO2负载的2-3 nm Au纳米粒子是用于NH3氧化制N2O的高选择性催化剂,表现出前所未有的STYN2O和优异的稳定性,远远超过目前最先进的催化剂。
文章要点
1)与其他贵金属相比,Au对N2O具有无与伦比的选择性(~83%),而CeO2的大量OSC被认为是提高N2O选择性和催化活性的重要载体。用共沉淀法在CeO2中掺杂Co是提高载体的OSC和进一步增强催化剂活性的有效策略,掺杂Au/CoCeOx体系为N2O的产量设定了一个新的基准。因此,CeO2作为反应供氧介质的主要功能被牢固地确立。
2)TAP实验的进一步揭示了反应是通过MARS-Van Krevelen机制进行,CeO2的晶格氧直接参与了N2O的生成。界面Auδ+物种的含量被确定为另一个关键的活性描述符,除了CeO2的共同催化作用外,前者可能是反应的活性中心。然而,这需要专门的研究,使用空间和时间分辨的操作数表征工具,以及表面科学方法来制备模型系统,以揭示活性中心的精确结构和界面反应性的确切来源。
3)关键设计标准已为开发新一代用于氨氧化的Au基催化剂奠定了全面的基础,后者成为大规模生产N2O的可行技术,使N2O的成本从大约3000-5000美元/吨降低到大约500-700美元/吨,使其成为H2O2更经济的替代品。
参考文献
Zhenchen Tang, et al, Ceria-Supported Gold Nanoparticles as a Superior Catalyst for Nitrous Oxide Production via Ammonia Oxidation, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202200772
https://doi.org/10.1002/anie.202200772