Nature Commun:合成立体结构硅烷
纳米技术 纳米 2022-02-15

由于人们在构建立体结构碳原子的化合物分子取得巨大成功,因此促进人们发展含有立体结构的硅化合物。分子间C-H键硅基化是一种具有代表性的方法能够直接以多种多样的方式构建C-Si化学键,但是构建含立体结构的C-Si化学键仍非常困难。

有鉴于此,中国科学技术大学张清伟、清华大学何伟等报道发展了一种合成方法,实现了以立体选择性的方式进行分子间C-H键硅烷化,生成一系列非环状含有立体Si-H化学键结构的方法,该反应在温和条件中进行合成。

本文要点:

(1)

该反应的实现的关键点:对底物进行设计,避免前手性硅烷底物分子自发反应;反应中通过使用催化活性更高的[Rh]-H替代通常使用的[Rh]-Cl;发现芳烃底物分子中安装大体积官能团能够阻碍原料分子的低聚。

(2)

通过优化催化剂和反应条件,能够生成非常广泛的非环状硅烷,展示了非常高的产率和优异的对映立体选择性(最高达到96 % ee)。本文研究为将结构简单的芳烃转变为具有更高价值的立体有机硅烷化合物提供机会。

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参考文献

An, K., Ma, W., Liu, LC. et al. Rhodium hydride enabled enantioselective intermolecular C–H silylation to access acyclic stereogenic Si–H. Nat Commun 13, 847 (2022).

DOI: 10.1038/s41467-022-28439-w

https://www.nature.com/articles/s41467-022-28439-w


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