利用基于热力学控制的连接方式和大量的有机构建块的网状化学，人们已经实现了在分子水平上开发了多用途的晶体骨架。然而，由于缺少具有足够活性的单体，乙烯基连接的共价有机骨架（COFs）在结构或拓扑结构上仍远不够灵活。

近日，上海交通大学Fan Zhang提出了一种高效的合成策略，将D_2h对称的构建块2,2 '，6,6 ' -四甲基-4,4 ' -联吡啶与C₂对称的芳香二醛连接剂在苯甲酸酐/苯甲酸的混合溶剂中通过Knoevenagel缩合构建乙烯基连接的COFs。

文章要点

1）可能的反应机理包括所使用的吡啶基单体的自催化苯甲酰化反应，进而促进了该单体在吡啶甲基碳原子上的Knoevenagel缩合反应。

2）合成的COFs在正交晶格中高度结晶，释放出较大的比表面积。而完全π共轭的结构使COF具有丰富的半导体性质，从而可以有效地在可见光催化下用于水还原析氢。

这一策略铺平了一条低成本、环境友好的道路，以扩大具有复杂几何和拓扑结构以及有趣性质的乙烯基连接COFs的应用范围。

参考文献

Shuai Bi, et al, Synthesis of Vinylene-Linked Covalent Organic Frameworks by Monomer Self-Catalyzed Activation of Knoevenagel Condensation, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c12902

https://doi.org/10.1021/jacs.1c12902