调节反应中间产物的局域限制对促进C−C偶联，提高催化剂用于CO₂电还原时，对多碳（C₂₊）产物的选择性具有重要意义。

近日，中科大耿志刚通过调节多孔Cu壳层内的孔径，获得了局部CO浓度对核壳Ag@Cu催化剂上增强C−C偶联的限制效应。

文章要点

1）在CO₂电还原过程中，平均孔径为4.9 nm的核-壳Ag@Cu催化剂（Ag@Cu-P4.9）在电流密度300 mA cm⁻²时，用于CO₂电还原具有73.7%的最高C₂₊法拉第效率。

2）有限元模拟表明，Cu中直径为4.9 nm的孔洞明显提高了局部CO浓度。在原位衰减全反射表面增强红外吸收光谱测量的基础上，研究人员发现，Ag@Cu-P4.9的CO吸附中间体的表面覆盖率最高，由于限制效应，具有线性吸附构型，从而促进了C−C偶联。

这项工作展示了一种实用的策略，即通过局部限制效应来调节*CO覆盖率，从而在用于CO₂电还原时选择性地形成C₂₊产物。

参考文献

Yongzhi Zhong, et al, Adjusting Local CO Confinement in Porous-Shell Ag@Cu Catalysts for Enhancing C−C Coupling toward CO₂ Eletroreduction, Nano Lett., 2022

DOI: 10.1021/acs.nanolett.1c04815

https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.1c04815