在非手性材料中实现光学活性一直以来都是一个挑战。以非手性点群结晶的非手性纳米材料通常是光学惰性的。近日,安徽大学Manzhou Zhu,Xi Kang等研究发现光学活性可以在各向异性非手性纳米团簇的非手性点群(-1和2/m)中实现,显著促进了对晶体光学活性的基本理解。
本文要点:
1)作者首先利用非手性[AuCu14(TBBT)12(TPP)6](SbF6)纳米团簇(缩写为 AuCu14-TPP,其中TBBT = 4-叔丁基苯硫醇,TPP = 三苯基膦),该纳米团簇表现出团簇内各向异性,这种不对称性可以在具有非手性空间群(P-1)的纳米团簇组装超晶体中保留和放大。因此,AuCu14-TPP超晶体显示出光学活性,包括部分偏振光致发光(PL)和圆二色性(CD)响应。
2)通过与其它具有不同晶体堆积模式的膦配体保护的AuCu14纳米团簇作对比,作者发现纳米团簇实体的分子各向异性及其在超晶体点群中的不对称排列是实现此类超晶体光学活性的两个关键因素。
3)作者进一步将具有优异偏振效应的纳米团簇超晶体用作控制线偏振光偏振的光学器件。
该工作打破了晶体中光学活性仅存在于手性纳米材料或特定点群中的刻板印象,从而为非手性纳米团簇或其它材料的光学活性研究开辟了新的可能性。
Hao Li, et al. Optical Activity from Anisotropic-Nanocluster-Assembled Supercrystals in Achiral Crystallographic Point Groups. J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.1c12352