JACS:双功能Co基光催化剂
纳米技术 纳米 2022-02-16

吲哚(Indole)和吲唑(Indazole)类结构是天然生物活性分子和医药活性分子中普遍存在的结构,因此通过光催化方法使用广泛存在的过渡金属催化剂对这些有机分子进行官能团化修饰得到非常广泛的关注。

有鉴于此,慕尼黑工业大学(TMU) Corinna R. Hess等报道具有光活性的Co催化剂,实现通过可见光催化对吲哚和吲唑分子的C3位点或者N位点通过与苯乙烯反应进行烷基化的方法,这种反应方法使用的Co催化剂避免助催化剂、在烷基化反应中遵循马氏规则、表现了优异的位点选择性。

本文要点:

(1)

该反应通过大环Mabiq 配体(Mabiq=2–4:6–8-bis(3,3,4,4-tetramethyldihydropyrrolo)-10–15-(2,2′-biquinazolino)-[15]-1,3,5,8,10,14-hexaene-1,3,7,9,11,14-N6)的Co分子作为催化剂。在催化反应中使用经典Co(Mabiq)Cl2和新型Cp(MabiqBr)Cl2两种结构Co催化剂,研究了两种催化剂Co(III)的光化学性质。两种Co分子都表现能够在可见光导致Co-Cl均裂生成Cl·的现象,但是两种Co催化剂表现不同的催化活性。

(2)

这种光催化烷基化反应实现了位点选择性,能够以马氏规则进行吲哚、吲唑的烷基化,展示了广泛的底物兼容,产率最高达到96 %。

与双重过渡金属和光化学氧化还原交叉偶联催化反应不同,这种Co催化反应中的Co分子起到光敏剂和催化活性中心双重作用。

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参考文献

Oaikhena Zekeri Esezobor, Wenyi Zeng, Lukas Niederegger, Michael Grübel, and Corinna R. Hess*,Co–Mabiq Flies Solo: Light-Driven Markovnikov-Selective C- and N-Alkylation of Indoles and Indazoles without a Cocatalyst, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c10930

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c10930


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