生物质衍生醇氧化反应(BDAOR)为化学品的可持续生产带来了巨大的希望。然而,醇的选择性电氧化合成高附加值的醛类化合物仍然具有挑战性。
近日,清华大学段昊泓副教授报道了氧化镍负载的钌单原子催化剂(Ru1-NiO)用于生物质衍生醇电氧化制醛产物。
文章要点
1)在1.0 M磷酸盐缓冲溶液中,Ru1-NiO在10 mA cm-2时表现出1.283 V的低电位。此外,2,5-二甲酰基呋喃(DFF)是医药和化工的重要中间体,在1.5V时,作为主要产物,选择性最高可达90%。结果表明,HMFOR的选择性受电解液pH的影响,中性介质比碱性介质更有利于产醛。
2)结合循环伏安(CV)、拉曼光谱和Operando电化学阻抗谱(EIS)分析,研究人员发现Ru1-NiO的高活性来源于Ru单原子位点上显著增强的水解离过程。此外,Ru1-NiO还可用于糠醇、乙二醇、1,3丙二醇、甘油和苯甲醇的电氧化合成相应的醛。
研究结果揭示了水解离在中性BDAOR中的重要作用,并为生物质的增值化创造了新的机会。
参考文献
Ruixiang Ge, et al, Selective Electrooxidation of Biomass-Derived Alcohols to Aldehydes in a Neutral Medium: Promoted Water Dissociation over a Nickel-Oxide-Supported Ruthenium Single-Atom Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202200211
https://doi.org/10.1002/anie.202200211