电催化CO2还原(CO2RR)制多碳产品是解决能源危机、实现碳中性的一种极有前景的途径。目前,为了提高铜基催化剂多碳产品的效率,一般需要优化CO吸附和降低C−C偶联能垒。
基于此,中南大学蒋良兴教授,Min Liu,慕尼黑大学Emiliano Cortés比较了有序铜纳米针阵列(CuNNAs)和无序(随机排列) CuNNAs用于电催化CO2RR生成C2产物的效率和选择性。
文章要点
1)研究人员首先对有序CuNNAs和无序纳米针结构(CuNNs)的电场分布进行了有限元模拟。取向均匀的纳米针阵列可以极大地增强纳米针尖端的局部电场,有利于K+的吸附和聚集。
2)密度泛函理论(DFT)计算表明,在较高的电场和K+的作用下,*CO在Cu活性中心的吸附较强,从而降低了C−C偶联的能垒。进一步的结构分析表明,由于纳米针体表面的CO2和电子浓度较低,垂直纳米针阵列排列抑制了HER副反应。
3)CO2RR性能测试表明,与无序随机排列的CuNNAs相比,有序CuNNAs具有更高的C2选择性和更低的H2选择性。
这项工作为纳米针结构诱导的针尖局部电场的进一步CO2RR应用提供了新的视角。
参考文献
Yajiao Zhou, et al, Vertical Cu Nanoneedle Arrays Enhance the Local Electric Field Promoting C2 Hydrocarbons in the CO2 Electroreduction, Nano Lett., 2022
DOI: 10.1021/acs.nanolett.1c04653
https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.1c04653