电化学二氧化碳(CO2)还原(CO2RR)为燃料和化学品被认为是实现碳中性的最重要技术之一。双金属Cu−Zn材料已被证明是电化学CO2RR的有效催化剂。然而,人们关于催化剂结构与−活性之间的关系尚不清楚。
基于此,南开大学罗景山构建了两种不同类型的CuOx−ZnO纳米晶,分别具有核−壳结构和相分离结构。
文章要点
1)经电化学还原后,两种样品均转化为Cu−Zn双金属NW催化剂,具有较高的CO选择性。有趣的是,相分离的样品表现出比核−壳样品更高的FECO和耐久性。
2)原始样品和电催化CO2RR 20 min后样品的形貌和元素分布分析表明,核−壳层样品的壳层由Cu−Zn混合物转移到纯Zn层,而分相样品没有观察到明显的元素再分布。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,相分离样品具有较低的生成势垒*COOH(速率决定步骤),表明其具有较高的CO2RR活性。分离样品的Cu−Cu位点吸附后,Cu原子周围的电荷耗尽区扩大,Cu−C键上出现显着的电荷聚集区,进一步说明了其高活性的原因。而核−壳层样品在电催化过程中,由于*COOH吸附引起的Zn的凸起预示了其元素的重新分布和结构的转变,这是导致核−壳体样品电催化不稳定的主要原因。
研究工作为通过调整元素空间分布来设计高效稳定的电化学CO2RR催化剂提供了一条可供选择的途径。
参考文献
Lili Wan, et al, Bimetallic Cu−Zn Catalysts for Electrochemical CO2 Reduction: Phase-Separated versus Core−Shell Distribution, ACS Catal. 2022
DOI: 10.1021/acscatal.1c05272
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c05272