Angew:Rh电催化Peri位点选择性烯基化
纳米技术 纳米 2022-02-20

目前人们发现,配位功能较强的N(sp2)导向基能够进行电催化C-H键官能团化反应。但是配位能力较弱的酚基目前还无法用于直接电催化转化。

有鉴于此,哥廷根大学Lutz Ackermann等报道通过Rh(III)催化剂对具有挑战性的1-萘酚在恒电流条件中进行电催化C-H键烯烃化。

本文首次以容易氧化的萘醇底物进行位点/立体选择性电化学官能团化,能够在温和反应条件合成在Peri位点进行修饰的萘。该工作为容易在电催化环境中发生氧化的底物进行电催化官能团化提供更多机会,为组装结构复杂分子提供可能。

本文要点:

(1)

该反应中使用Rh催化剂进行电催化反应,兼容广泛存在的烯烃反应物,能够在质子性溶剂中反应,表现了广泛的底物种类,较高的官能团容忍性、位点选择性和立体选择性。

(2)

以石墨毡作为阳极,Pt作为阴极,[Cp*RhCl2]2电催化剂,在KOPiv/t-AmOH/H2O (3:1)混合溶剂中与100 ℃ N2保护条件进行电催化反应。通过该反应方法能够直接合成不常见的杂环结构。

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参考文献

Bartłomiej Sadowski,Binbin Yuan,Zhipeng Lin,Lutz Ackermann,Rhodaelectro-catalyzed peri-selective direct alkenylations with weak O-coordination enabled by hydrogen evolution reaction (HER), Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202117188

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202117188


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