由于NH₂基团具有非常强的亲核性，因此甘氨酸分子中的NH₂基团能够与MBH的乙酸盐之间无需加入催化剂就能够生成N-烯丙基化产物。

有鉴于此，上海师范大学赵宝国等报道发现，当没有保护的NH₂官能团，使用萘环的C3位点含有酰胺取代基的手性吡哆醛催化剂在催化反应中的选择性能够从N-烯丙基化转变为C-烯丙基化，生成具有手性的多官能团修饰谷氨酸酯，反应实现了优异的产率（产率高达86 %）和立体选择性（>20:1 dr, 97 % ee）。

本文要点：

（1）

在C2位点含有酰胺取代基的吡哆醛作为催化剂时，催化剂具有更大的催化反应空腔，因此能够更加高效的活化大体积亲电试剂，比如MBH乙酸酯和相关的中间体。

（2）

反应机理。该反应通过协同双功能催化过程进行，因此实现了较高的立体选择性和对映选择性。

参考文献

Jiguo Ma,Bin Gao,Guanshui Song,Ruixin Zhang,Qingfang Wang,Zi Ye,Wen-Wen Chen,Baoguo Zhao, Asymmetric a-Allylation of Glycinate with Switched Chemoselectivity Enabled by Customized Bifunctional Pyridoxal Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202200850

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202200850