Mo的价态变化情况对于FeMo辅酶催化剂能够在温和反应条件进行合成氨的关键，但是这种Mo价态的变化对于异相催化剂进行电催化NRR影响并没有得到很好的研究。这是因为碱性电解液进行电催化NRR反应过程中Mo可能溶解生成MoO₄^2-。

有鉴于此，得克萨斯大学奥斯汀分校刘远越（Yuanyue Liu）、天津大学杜希文、芝加哥大学刘翀等报道一种界面上含有丰富Mo⁶⁺的MoO_2+x，发现Mo⁶⁺能够通过形成一层自然形成的氧化物膜保护免于溶解，其组分为(MoO₃)_n簇。

本文要点：

（1）

通过实验表征和理论计算验证发现，含有Mo⁶⁺的氧化膜显著抑制了制氢反应性能，同时促进N₂分子的活化。

（2）

在-0.2 V的过电势，合成的MoO_2+x催化剂实现了3.95 μg mgcat^-1 h^-1的NH₃产率，法拉第效率达到22.1 %，性能比Mo⁶⁺溶解的MoO₂样品性能更好。通过控制实验和同位素标记，说明实验结果的准确性。

参考文献

Jiaqi Wang, Zhou Jiang, Guiming Peng, Eli Hoenig, Gangbin Yan, Mingzhan Wang, Yuanyue Liu, Xiwen Du, Chong Liu, Surface Valence State Effect of MoO_2+x on Electrochemical Nitrogen Reduction, Adv. Sci. 2022, 2104857

DOI: 10.1002/advs.202104857

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202104857