Angew:含吖啶的可见光活性COF
纳米技术 纳米 2022-02-22

共价有机框架材料是一种结构可调控的多孔晶体聚合物材料,其中有机小分子之间通过共价键方式连接而成。通过大量的有机分子构建而成的COF材料具有广泛的功能性和应用,比如异相催化剂。

有鉴于此,柏林工业大学Arne Thomas、马普所胶体与界面研究所Bartholomäus Pieber报道通过新型结构吖啶作为连接单元与1,3,5-三醛基苯的衍生物(1,3,5-三醛基-2,4,6-三羟基苯、1,3,5-三醛基-2,6-二羟基苯、1,3,5-三醛基-4-羟基苯)通过-CHO和-NH2生成亚胺化学键的过程构建COF,通过含有羟基的芳香化合物作为原料,生成含大量羟基官能团的多孔COF。

本文要点:

(1)

COF结构在可见光区间具有较好的光吸收,因此作为催化剂用于金属催化-光催化进行C-N偶联。以芳基溴化物、有机胺作为反应物,合成的COF作为光催化剂材料,NiBr2作为催化剂,在DMAc溶剂中进行C-N偶联反应。

(2)

在合成的一系列结构不同COF中,由于在光照射条件具有优异的电荷分离性能,结构为β-酮亚胺连接的COF实现了最好的催化反应活性,在一些芳基溴化物的反应中,实现了较好或者优异的催化反应产率,非常好的回收利用,仅仅通过绿光就能够很好的驱动有机催化反应。

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参考文献

Michael Traxler,Sebastian Gisbertz,Pradip Pachfule,Johannes Schmidt,Jérôme Roeser,Susanne Reischauer,Jabor Rabeah,Bartholomäus Pieber,Arne Thomas, Acridine Functionalized Covalent Organic Frameworks (COFs) as Photocatalysts for Metallaphotocatalytic C–N Cross-Coupling, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202117738

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202117738

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