因为金属卤化物钙钛矿的光稳定性和化学稳定性都比较差，发展高催化活性的稳定钙钛矿光催化剂进行CO₂选择性还原制备CH₄具有非常高的难度。

有鉴于此，苏州大学路建美、贺竞辉等报道在介孔TiO₂中原位生长卤化物钙钛矿（Cs₃Bi₂Br₉和Cs₂AgBiBr₆），这种材料展示了优异的CO₂还原性能，Cs₃Bi₂Br₉和Cs₂AgBiBr₆在光催化CO₂还原反应中的制备CH₄反应速率分别为32.9 μmol g^-1 h^-1和24.2 μmol g^-1 h^-1，反应选择性分别为88.7 %和84.2 %。这种光催化剂的性能比目前大多数见诸报道的卤化物钙钛矿光催化剂都更高。

本文要点：

（1）

通过聚焦离子束切片成像技术能够直接对多孔TiO₂中孔内钙钛矿纳米点进行成像，验证钙钛矿量子点的粒径为3.8-9.9 nm。通过原位XPS表征和开尔文力显微镜，发现钙钛矿纳米点与多孔TiO₂之间的内建电场促进光生电荷转移。

（2）

DFT计算结果显示，光催化反应中实现较高的甲烷选择性是因为Bi能够促进*CO氢化生成*HCO中间体，该步骤是CO脱附的关键步。

参考文献

Qi-Meng Sun,Jing-Jing Xu,Fei-Fei Tao,Wen Ye,Chang Zhou,Jing-Hui He,Jian-Mei Lu, Boosted  Inner Surface Charge Transfer in Perovskite Nanodots@Mesoporous Titania Framework for Efficient CO2 Photoreduction to Methane, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202200872

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202200872