表面plasmon共振效应能够结合光子学和光电化学，通过非常有效的相互作用实现将光吸收和限域在表面纳米结构plasmonic金属，这种表面plasmon共振效应能够非常显著的增强Raman强度，实现表面增强Raman光谱，能够在纳米结构金属电极上实现plasmon化学反应。

有鉴于此，厦门大学吴德印、Rajkumar Devasenathipathy等报道研究纳米结构Au电极上的氨基苯甲酸（PABA）的表面plasmon共振光电化学反应。研究发现，对氨基苯甲酸PABA吸附在纳米plasmonic纳米金属修饰的Au电极上能够进行4-[（4-亚氨基-2,5-环己二烯-1-亚基）氨基]苯甲酸（ICBA）的“头-尾偶联”产物和“头-头偶联”产物p,p′-偶氮二苯甲酸酯（ADBA）。

本文要点：

（1）

在酸性或者中性环境，反应中主要生成ICBA，同时有少量ADBA生成；在碱性环境，反应中变成主要生成ADBA，同时有少量ICBA生成。通过循环伏安法、SERS、DFT计算进行验证和表征反应中间体，发现可能的中间体包括4-氨基苯二胺、4-羟基苯二胺和联苯胺。

（2）

通过理论计算吸附模型和相关实验表征，发现PABA分子以双齿构型氨基苯甲酸盐形式吸附在Au纳米簇电极表面。本文研究为plasmon金属表面上催化偶联反应的选择性提供新鲜结论，有助于研究光电化学界面反应过程热载流子的效率。

参考文献

Rajkumar Devasenathipathy*, Jia-Zheng Wang, Yuan-Hui Xiao, Karuppasamy Kohila Rani, Jian-De Lin, Yi-Miao Zhang, Chao Zhan, Jian-Zhang Zhou, De-Yin Wu*, and Zhong-Qun Tian, Plasmonic Photoelectrochemical Coupling Reactions of para-Aminobenzoic Acid on Nanostructured Gold Electrodes, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c10447

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c10447