ACS Catal:光催化-Cu(II)协同催化合成γ羟基羰基化合物
纳米技术 纳米 2022-02-27

华中师范大学肖文精、陈加荣等报道发展了一种可见光催化-Cu(II)催化三组分自由基加成/羟基氧化反应,该反应以烯烃、硫ylide,H2O作为反应物,展示了广泛的底物兼容性、官能团容忍性,对各种容易合成得到的硫ylide和烯烃具有反应活性,具有高产率的优点,能够方便的合成具有价值的γ-羟基官能团的羰基化合物的优势。

本文要点:

(1)

该反应的关键过程是从硫ylide原料通过可见光驱动的质子耦合电子转移过程,在三氟乙醇/CH2Cl2混合溶剂生成硫鎓盐,随后通过单电子还原过程生成α-羰基自由基。在该反应过程中加入Cu(TFA)2·H2O能够促进自由基-阳离子的相互转化,提高反应效率。

(2)

反应机理。反应机理研究发现,该反应中产物中的羟基结构从水分子原料中,本文研究为硫ylide的自由基化学的进一步发展提供经验。

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参考文献

Dong-Mei Yan, Shuang-Hua Xu, Hao Qian, Pan-Pan Gao, Ming-Hang Bi, Wen-Jing Xiao*, and Jia-Rong Chen*, Photoredox-Catalyzed and Copper(II) Salt-Assisted Radical Addition/Hydroxylation Reaction of Alkenes, Sulfur Ylides, and Water, ACS Catal. 2022, 12, 3279–3285

DOI: 10.1021/acscatal.2c00638

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.2c00638

 


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