1,2-双硼酸酯含有两个硼酸酯官能团，是一种非常重要的合成中间体，通常在立体位阻较低的硼酸酯位点上进行反应。

有鉴于此，布里斯托大学Varinder Kumar Aggarwal等报道实现了对不同立体位阻效应的硼酸酯进行调控反应选择性。与通常在立体位阻较低的硼酸酯位点上进行反应不同，作者实现了在立体位阻更高的硼酸酯上反应。这种独特的反应选择性是通过与富电子芳基锂反应生成电子供体-受体复合物。

本文要点：

（1）

反应条件。以1,2-双硼酸酯、N,N-二甲基芳基锂作为反应物，在-78 ℃乙醚溶剂中反应生成硼酸酯锂化复合物，随后在室温中加入芳基腈，使用蓝光进行光催化反应。

（2）

反应机理。通过可见光激发电子电子供体-受体结合物，促进结合物与反应物电子转移并且形成EDA复合物，同时生成的一级自由基由于稳定性的原因自发异构生成具有更高稳定性的二级自由基，随后再进行自由基-自由基偶联生成β-芳基一级硼酸酯。

参考文献

Hui Wang,Jingjing Wu,Adam Noble,Varinder Kumar Aggarwal, Selective Coupling of 1,2-Bis-Boronic Esters at the more Substituted Site through Visible-Light Activation of Electron Donor-Acceptor Complexes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202202061

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202202061