开发高效的铂(Pt)基合金氧还原反应(ORR)电催化剂是燃料电池实用化的关键。高温还原技术可以改善合金原子有序性,但不可避免地会加速金属烧结。
近日,中山大学宋树芹教授,Yi Wang制备了嵌入有序介孔碳(OMC)基体中的Pt-Ni纳米颗粒(<5 nm),其限制效应抑制了纳米颗粒的烧结,温度最高可达900 °C。经过精心的脱合金化处理后,Pt-Ni纳米颗粒的表面结构由富Ni层转变为富Pt层(厚度约为0.15 nm)。
文章要点
1)优化后的样品(PtNi3@OMC-A)的质量和比活性分别为2.11A mgPt-1和3.23 mA cmPt-2,比商用Pt/C(20 wt%)高一个数量级以上。此外,PtNi3@OMC-A也表现出长期稳定性,10000次循环后活性损失可以忽略不计。
2)实验结果和密度泛函理论计算都表明,合金化效应和应变效应都削弱了Pt-O结合强度,从而实现了优异的ORR电催化活性。此外,这种高的长期稳定性可以归因于OMC的限制,抑制了嵌入的合金纳米颗粒的分离或团聚。
3)更重要的是,这种通过高温还原技术的合成策略可以推广到PTM合金(M=Fe,Co,Cu,Mn等)的合成。
本工作为高温合成铂基合金用于ORR电催化剂提供了一种可行的解决方案。
参考文献
Kun Wang, et al, High-Temperature Confinement Synthesis of Supported Pt–Ni Nanoparticles for Efficiently Catalyzing Oxygen Reduction Reaction, Adv. Funct. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adfm.202113399
https://doi.org/10.1002/adfm.202113399