控制反应的位点选择性，在没有对底物进行预先官能团化处理的条件选择性通过6-endo形式进行自由基成环，避免通过动力学上更有优势的5-exo形式进行自由基成环具有非常大的困难。

有鉴于此，埃默里大学Simon B. Blakey、Loxo Oncology公司Nathan T. Jui等报道发展了一种非常简单的方法解决这个问题，能够控制卤化N杂环与链烯烃的自由基成环反应过程的区域选择性。这种成环反应的位点选择性通过光催化反应实现了温和条件通过摘氢反应（HAT）反应速率调控实现。

本文要点：

（1）

反应中使用极性匹配的硫醇HAT，能够促进反应以5-exo成环反应；

（2）

当使用溶解性限制的Hantsch酯作为HAT试剂，反应更容易生成热力学反应控制的6-endo产物。这种选择性通过首先发生5-exo成环，随后烷基自由基中间体通过neophyl重排生成6-endo成环反应产物。

参考文献

Mark C. Maust, Cecilia M. Hendy, Nathan T. Jui*, and Simon B. Blakey*, Switchable Regioselective 6-endo or 5-exo Radical Cyclization via Photoredox Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c00192

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c00192